Po rozpuszczeniu w wodzie substancje elektrolitowe rozkładają się na naładowane cząstki - jony. Przeciwieństwem jest molaryzacja lub powiązanie. Tworzenie się jonów wyjaśnia teorię dysocjacji elektrolitycznej (Arrheniusz, 1887). Na mechanizm rozkładu związków chemicznych podczas topienia i rozpuszczania mają wpływ charakterystyki rodzajów wiązań chemicznych, struktura i charakter rozpuszczalnika.
Destrukcja występuje w roztworach i topi się siatki krystaliczne i cząsteczki - dysocjacja elektrolityczna (ED). Rozkładowi substancji towarzyszy tworzenie się jonów, pojawianie się takich właściwości jak przewodnictwo elektryczne. Nie każdy związek jest w stanie dysocjować, ale tylko substancje, które początkowo składają się z jonów lub silnie polarnych cząstek. Obecność wolnych jonów wyjaśnia właściwości elektrolitów do przewodzenia prądu. Baza, sól, wiele nieorganicznych i niektórych kwasów organicznych posiada tę zdolność. Nieprzewodniki składają się z cząsteczek o niskiej polarności lub niepolarnych. Nie rozkładają się na jony, będąc nieelektrolitami (wieloma związkami organicznymi). Nośnikami ładunku są jony dodatnie i ujemne (kationy i aniony).
Teorię dysocjacji elektrolitycznej potwierdził w 1887 r. Naukowiec ze Szwecji S. Arrhenius. Ale pierwsze obszerne badania właściwości roztworów przeprowadził rosyjski naukowiec M. Łomonosow. Przyczynił się do badania naładowanych cząstek powstałych w wyniku rozpuszczania substancji T. Grotgus i M. Faraday, R. Lenz. Arrhenius udowodnił, że wiele nieorganicznych elektrolitów i niektóre związki organiczne. Szwedzki naukowiec wyjaśnił przewodność elektryczną roztworów poprzez rozpad substancji w jony. Teoria dysocjacji elektrolitycznej Arrhenius nie przywiązywała wagi do bezpośredniego udziału cząsteczek wody w tym procesie. Rosyjscy naukowcy Mendelejew, Kablukow, Konovalov i inni wierzyli, że ma miejsce solwat - interakcja rozpuszczalnika i substancji rozpuszczonej. Jeśli chodzi o systemy wodne, używa się nazwy "hydratacja". Jest to złożony proces fizyczno-chemiczny, o czym świadczy tworzenie się hydratów, zjawisk cieplnych, odbarwianie materii i pojawianie się osadów.
Wielu naukowców pracowało nad wyjaśnieniem teorii S. Arrheniusa. Trzeba ją było poprawić, biorąc pod uwagę nowoczesne dane o strukturze atomu, wiązanie chemiczne. Zostały sformułowane główne postanowienia TED, które różnią się od klasycznych tez końca XIX wieku:
Występujące zjawiska należy wziąć pod uwagę przy opracowywaniu równań: zastosować znak specjalny procesu odwracalnego, obliczyć ładunki ujemne i dodatnie: muszą pokrywać się w sumie.
Współczesna teoria dysocjacji elektrolitycznej uwzględnia strukturę substancji elektrolitowych i rozpuszczalników. Po rozpuszczeniu wiązania między przeciwnie naładowanymi cząstkami w kryształach jonowych zostają zniszczone przez działanie cząsteczek wody polarnej. Dosłownie "wyciągają" jony z masy do roztworu. Rozpadowi towarzyszy tworzenie się powłoki solwatacyjnej (w wodzie - hydratacji) wokół jonów. Oprócz wody, ketonów, niższych alkoholi, mają wyższą stałą dielektryczną. Podczas dysocjacji chlorek sodu Jony Na + i Cl - rejestrują początkowy etap, któremu towarzyszy orientacja dipoli wodnych w stosunku do jonów powierzchniowych w krysztale. W końcowym etapie uwodnione jony są uwalniane i dyfundują do cieczy.
Cząsteczki rozpuszczalnika wpływają na strukturę krystaliczną niejonowych substancji. Na przykład wpływ dipoli wodnych na kwas chlorowodorowy prowadzi do zmiany typu wiązania w kowalencyjnej polarnej cząsteczce na jonową. Substancja dysocjuje, uwodniony wodór i jony chloru wchodzą do roztworu. Ten przykład dowodzi znaczenia procesów zachodzących pomiędzy cząstkami rozpuszczalnika i rozpuszczonym związkiem. To właśnie ta interakcja prowadzi do tworzenia się jonów elektrolitowych.
W świetle głównych przepisów TED, kwas można nazwać elektrolitem, podczas którego zaniku jonów dodatnich można wykryć jedynie proton H + . Dysocjacji zasady towarzyszy tworzenie lub uwalnianie z sieci krystalicznej tylko anionu OH i kationu metalu. Normalna sól po rozpuszczeniu daje dodatni jon metalu, a ujemny - pozostałość kwasu. Sól główna charakteryzuje się obecnością dwóch rodzajów anionów: grupy OH i reszty kwasowej. W kwaśnej soli kationów obecny jest tylko wodór i metal.
Aby scharakteryzować stan substancji w roztworze, stosuje się wielkość fizyczną - stopień dysocjacji (α). Znajdź jego wartość ze stosunku liczby zepsutych cząsteczek do ich całkowitej liczby w roztworze. Głębokość dysocjacji zależy od różnych warunków. Ważne wskaźniki dielektryczne rozpuszczalnika, struktura rozpuszczonych związków. Zazwyczaj stopień dysocjacji zmniejsza się wraz ze wzrostem stężenia i wzrasta wraz ze wzrostem temperatury. Często stopień dysocjacji danej substancji wyraża się we frakcjach jednostki.
Teoria dysocjacji elektrolitycznej pod koniec XIX wieku nie zawierała zapisu na temat interakcji jonów w roztworze. Wpływ cząsteczek wody na dystrybucję kationów i anionów wydawał się nieistotny dla Arrheniusa. Pomysły Arrheniusa na temat silnych i słabych elektrolitów były formalne. Na podstawie klasycznych pozycji można uzyskać α = 0,75-0,95 dla silnych elektrolitów. Eksperymenty wykazały nieodwracalność ich dysocjacji (α → 1). Sole rozpuszczalne, siarkowe i kwas chlorowodorowy alkalia. Częściowo dysocjować siarkowy, azotowy, fluorowodorowy, kwas fosforowy. Słabe elektrolity to kwasy krzemowe, octowe, wodorosiarczkowe i węglowe, wodorotlenek amonu, nierozpuszczalne zasady. Woda jest również określana jako słabe elektrolity. Niewielka część cząsteczek H 2 O ulega dysocjacji, a jony są jednocześnie molaryzowane.